1、高彦博：演员欧阳震华。带领法证部与警方合作侦破无数案件，事业得意，家庭生活却并不如意。年少时，母亲因父高通不小心而中毒身亡，故与通感情疏离，幸终冰释，同时妻子也因各种意外离世，后与梁小柔生情。工作上，博认识了曾于英国爆炸品处理组工作的杨逸升，后二人建立亦师亦友的关系。

2、古泽琛：演员林文龙。古泽琛从小父母双亡，只得一姐姐瑶，二人同被安排入住儿童之家，相依为命。但琛生性好动贪玩，又正值十六、七岁的反叛时期，经常和一群不良少年为伍，终日逃学，纠党打架，差点加入了黑社会。在一次被打劫时认识同为孤儿的升，后结为兄弟。

琛因着瑶的鼓励，成为了法医。感情方面，琛与林汀汀经上辑波折后，感情更深厚，后汀在炸弹事件中死去。

3、杨逸升：演员郑嘉颖。杨逸升生母早丧，父亲负责制作电影的烟火爆破场面，惜一次炸药仓意外爆炸，升父惨被炸死。当时只得十五岁的升，顿成孤儿，身心大受打击，而成为童党，竟向十七岁的琛行劫，二人因此不打不相识，后结为兄弟。

升待娟就如亲生母亲一样，与表妹方妙娜，一家三口相处温馨融洽。毕业后在英国警队接受爆炸品处理训练，成为了一名出色的拆弹专家。回港后，在一宗手榴弹案结识博，后加入法证部。

4、马帼英：演员佘诗曼。马帼英原为毒品调查科的高级督察，后调任至西九龙重案组接替高级督察梁小柔。英母郑丽玲与马锦涛在内地是青梅竹马，后涛与富家女郭绮芬结婚，接着玲与涛旧情复燃诞下英。大学毕业后，英加入警队，提升为高级督察。在感情上陷入琛与升的微妙感情漩涡之中。

5、梁小柔：演员蒙嘉慧。柔年少丧母，父亲梁兴隆生性怯懦忍让，弟弟梁小刚年幼，令柔养成保护家人的强悍性格。影响所及，柔在办案时也勇猛过人，在险境中也走在最前，更与法证部高级化验师高彦博、法医古泽琛组成梦幻铁三角，屡破奇案。